有一含氰有机废水 (含氰废水设计规范)
含氰废水怎么处理
含氰废水主要来自电镀、燃气、焦化、冶金、金属加工、化纤、塑料、农药、化工等部分。含氰废水是一种高毒性的工业废水。它在水中不安稳,简略分化。无机氰化物是剧毒物质,当被人食用时会引起急性中毒。含氰废水的处理办法主要包含:
(1)变革工艺,削减或消除排放的含氰废水,如无氰电镀法可消除电镀车间的工业废水。
(2)收回运用氰含量高的废水,净化处理排放氰含量低的废水。收回办法有酸性曝气碱液吸收法、蒸汽解吸法等。
处理办法包含碱氯化法、电解氧化法、加压水解法、生化法、生物铁法、硫酸亚铁法、气提法等。其间,碱氯化法运用广泛,硫酸亚铁法处理不完全安稳,气提法不只污染大气,并且达不到排放规范,很少运用。
污水处理站怎样处理含氰废水
处理含氰废水的办法
除了氯氧化法、二氧化硫-空气氧化法、过氧化氢氧化法、酸化收回法、萃取法已独立或几种办法联合运用于黄金氰化厂外,生物化学法、离子交流法、吸附法、天然净化法在国内外也有工业运用,因为报道较少,工业实践时刻短,材料数据有限,本章仅对这些办法的原理、特色、处理作用进行扼要介绍。
一、生物化学法
1、生物法原理
生物法处理含氰废水分两个阶段,榜首阶段是革兰氏杆菌以氰化物、硫氰化物中的碳、氮为食物源,将氰化物和硫氰化物分化成碳酸盐和氨:
微生物
Mn(CN)n(n-m)-+4H2O+O2─→Me-生物膜+2HCO3-+2NH3
对金属氰络物的分化次序是Zn、Ni、Cu、Fe对硫氰化物的分化与此类似,并且敏捷,絶佳pH值6.7~7.2。
细菌
SCN-+2.5O2+2H2O→SO42-+HCO3-+NH3
第二阶段为硝化阶段,运用嗜氧自养细菌把NH3分化:
细菌
NH3+1.5O2→NO2-+2H++H2O
细菌
NO2-+0.5O2→NO3-
氰化物和硫氰化物经过以上两个阶段,分化成无毒物以到达废水处理意图。
生物化学法依据运用的设备和工艺不行又分为活性污泥法、生物过滤法、生物触摸法和生物流化床法等等,国内外运用生物化学法处理焦化、化肥厂含氰废水的报道较多。
据报道,从1984年开端,美国霍姆斯特克(Homestake)金矿用生物法处理氰化厂废水,英国将一种菌种固化后用于处理2500ppm的废水,出水CN-可下降到1ppm,是往后开展的方向。
微生物法进入工业化阶段并非易事,天然界的菌种远不能习惯每升数毫克浓度的氰化物废水,因而有必要对菌种进行驯化,使其逐步习惯,生物化学法工艺较长,包含菌种的培育,参加养分物等,其处理时刻相对较长,操作条件严厉。如温度、废水组成等有必要严厉控制在必定规模内,不然,微生物的代谢作用就会遭到按捺乃至逝世。设备杂乱、出资很大,因而在黄金氰化厂它的运用遭到了约束。但生物化学法能分化硫氰化物,使重金属构成污泥从废水中去除,出水水质很好,故关于排水水质要求很高、地处温带的氰化厂,运用生物法比较适宜。
2、生物法的运用状况
国外某金矿选用生物化学法处理氰化厂含氰废水。首要,含氰废水经过其它废水稀释,氰化物含量下降到生化法要求的浓度(CN-<10.0mg/L)、温度(10℃~18℃,必要时设空调),pH值(7~8.5)然后参加养分基(磷酸盐和碳酸钠),废水的处理分两段进行,两段均选用Φ3.6×6m的生物转盘,30%浸入废水中以使细菌与废水和空气触摸,榜首段用微生物把氰化物和硫氰化物氧化成二氧化碳、硫酸盐和氨,一起重金属被细菌吸附而从废水中除掉,第二段包含氨的细菌硝化作用,首要转化为亚硝酸盐,然后被转化为硝酸盐,榜首段选用事前经过驯化的,微生物从工艺水中以两种习惯较高的氰化物和硫氰化物的浓度。第二段选用分离出来的一般的亚硝化细菌和硝化细菌,被附着在转盘上的细菌的浮生物膜吸附重金属并随出产膜掉落而被除掉,经过参加絮凝剂使液固两相分隔,清液合格排放,污泥排放尾矿库。该处理设备处理废水(包含其它废水)800m3/h,每个生物转盘直径3.6m,长6m。由波纹状塑料板组成。该处理厂总出资约1000万美元,其处理目标见表10-1。
表10-1 生物化学法处理含氰废水作用
废水称号 废水各组份含量(mg/L)
总CN- CN- SCN- Cu
处理前 3.67 2.30 61.5 0.56
处理后 0.33 0.05 0.50 0.04
3、生物化学法的特色
(一)长处
生物法处理的废水,水质比较好,CN-、SCN-、CNO-、NH3、重金属包含Fe(CN)64-均有较高的去除率,排水无毒,尤其是能完全去除SCN-,是二氧化硫-空气法、过氧化氢氧化法、酸化收回法等无法做到的。
(二)缺陷
1)习惯性差,仅能处理极低浓度并且浓度动摇小的含氰废水,故氰化厂废水应稀释数百倍才干处理,这就扩展了处理设备的处理规划,大大添加了基建出资。
2)温度规模窄,冰冷当地有必要有温室才干运用。
3)只能处理澄清水,不能处理矿浆。
二、离子交流法
1950年南非开端研讨运用离子交流法处理黄金职业含氰废水。1960年苏联也开端研讨,并在杰良诺夫斯克浮选厂处理含氰废水并收回氰化物和金。
1970年工业设备投入运转,取得了较好的作用,1985年加拿大的威蒂克(Witteck)科技开发公司开发了一种处理含氰废水的离子交流法,不久又成立了一个专门推行该技能的公司,叫Cy-tech公司,离子交流法处理进行研讨,取得了许多实验数据,并已到达了工业运用的水平。
1、离子交流法的基本原理
离子交流法便是用离子交流树脂吸附废水中以阴离子方式存在的各种氰化物:
R2SO4+2CN-→2R(CN)2+SO42-
R2SO4+Zn(CN)42-→R2Zn(CN)4+SO42-
R2SO4+Cu(CN)32-→R2Cu(CN)3+SO42-
2R2SO4+Fe(CN)64-→R4Fe(CN)6+2SO42-
Pb(CN)42-、Ni(CN)42-、Au(CN)2-、Ag(CN) 2-、Cu(CN)2-等的吸附与上述类似,硫氰化物阴离子在树脂上的吸附力比CN-更大,更易被吸附在树脂上。
R2SO4+2SCN-→2RSCN
在强碱性阴离子交流树脂上,黄金氰化厂废水中主要的几种阴离子的吸附才干如下:
Zn(CN)42->Cu(CN)32->SCN->CN->SO42-
树脂饱满时,假如持续处理废水,新进入树脂层的Zn(CN)42-就会将其它离子从树脂上架空下来,使它们从头进入溶液,但即便持续进行这一进程,树脂上已吸附的各种离子也不会悉数被架空下来,各种离子在树脂上的吸附量依据各种离子在树脂上的吸附才干以及在废水中的浓度不同有一部分配比。关于强碱性树脂来说,这种现象非常显着,具体表现在流出液的组成随处理量的改变特性曲线上。各组分当被吸附力强于它的组分从树脂上架空下来时,其流出液浓度会呈现峰值。
不同的弱碱树脂具有不同的吸附特性。因而,对不同离子的吸附力也有很大不同,研讨用离子交流法处理含氰废水的一个重要任务便是去挑选乃至专门组成适用于咱们要处理的废水特色的树脂,不然树脂处理废水的作用或洗脱问题将难以满意咱们的需求。难以工业化运用。
2、离子交流法存在的问题及处理途径
离子交流法存在的问题主要是树脂的中毒问题,主要是吸附才干强于氰化物离子的硫氰化物、铜氰络合物和铁氰络合物。因为上述物质吸附到树脂上,使树脂的洗脱变得较为杂乱乃至非常困难。
(一)硫氰化物
关于大部分金氰化厂来说,废水中含有100mg/L以上的SCN-,其间金精矿氰化厂废水SCN-高达800mg/L以上,因为强碱性阴离子交流树脂对SCN-的吸附力较大,并且SCN-的浓度如此之高,使树脂对其它应吸附而从废水中除掉的组分的吸附量大为下降,如Zn(CN)42-、Cu(CN)32-,一起,因为SCN-的饱满,会使CN-过早走漏,导致离子交流树脂的作业饱满容量过低。例如,当废水中SCN-350mg/L时,其作业饱满容量(指流出液中CN-≤0.5mg/L条件)仅20倍树脂体积,并且SCN-难以从树脂上经过简略的办法洗脱下来,这就约束了具有大饱满容量的强碱性阴离子交流树脂的运用,而弱碱性阴离子交流树脂饱满容量最高不过强碱性树脂的一半,从处理洗脱本钱考虑,也不易运用,可见较高的SCN-浓度给离子交流树脂带来很大费事。假如从树脂上不洗脱SCN-,那么流出液CN-不能合格,即便不考虑CN-的走漏,树脂对其它离子的作业容量也削减。
(二)铜
虽然树脂对Cu(CN)32-的吸附力不如Zn(CN)42-大,但它的浓度往往较高,在强碱树脂上的饱满容量约8~35kg/m3,乃至更高,但用酸洗脱树脂上的氰化物时,铜并不能被洗脱下来,而是在树脂上构成CuCN沉积,为了洗脱强碱树脂上的铜,有必要选用含氨洗脱液洗脱,使铜溶解,构成Cu(NH3)42-或Cu(NH3)2+而洗脱下来,这就使工艺杂乱化,尤其是洗脱液的再生也不行简洁。
(三)亚铁氰化物离子
Fe(CN)64-虽然在树脂上吸附量不大,但在用酸洗脱树脂上氰化物和锌时,会生成Zn2Fe(CN)6、Fe2Fe(CN)6、Cu2Fe(CN)6沉积物,而使树脂呈深绿至棕黑色,影响树脂的再生作用,假如专门洗脱Fe(CN)64-,虽然作用好,但是,洗脱液再生等问题均使工艺变得更长,操作更杂乱。
3、技能现状
依据国产强碱树脂的上述特色,提出二种工艺:一是用强碱性阴离子处理高、中浓度含氰废水,旨在去除废水中的Cu、Zn,废水不合格但因为Cu、Zn的大为削减而有适宜循环运用。二是用强碱性树脂处理不含SCN-或SCN-浓度100mg/L以下的废水,收回氰化物为主,处理后废水合格外排。例如,在金精矿烧渣为质料的氰化厂用离子交流法处理贫液。把离子交流法用于这两方面在技能和经济上估量比用酸化收回法优胜。最好的办法是开发易洗脱再生的新式树脂,国外的许多开发新式树脂的报道介绍了吸附废水中Fe(CN)64-、并且较简略被洗脱下来的树脂,近年来,因为越来越注重三废的收回,使人们非常注重运用离子交流法处理废水使其到达排放规范一起使大多数氰化物得以收回并从头运用这类课题。
加拿大Witteck开发公司开宣布的一种氰化物再循环工艺便是其间比较有代表性的一例,该公司为此成立了一个Cy-tech公司专门推销这种工艺设备。一份报道介绍,该工艺用于处理锌粉置换工艺发作的贫液,运用强碱性阴离子交流树脂吸附重金属氰化物,当流出液CN-超支时对树脂进行酸洗,运用硫酸自下而上经过树脂床即可使树脂上的重金属和氰化物被洗脱下来,其重金属以阳离子方式存在于洗脱液中,洗脱液用类似于酸化收回法的设备收回HCN,然后大部分洗脱液进行再生偏重复用于洗脱。收回的NaCN用于氰化工段,少数洗脱液经过中和沉积出重金属离子后外排。据称这种办法也可用于处理炭浆厂的尾浆,其工艺和树脂矿浆法非常类似。Cy-tech公司以为该工艺经改善后也可消除尾矿库排水中剩余氰化物及其它重金属,该报道无具体数据、材料以及树脂的类型。
另一报道称,这项工艺的关键是在废水进入离子交流柱前,先完结一个化学反响(使游离CN-构成Zn(CN)42-),并在化学反响中运用一种催化剂,有关人士解说说,假如没有这个反响,废水就不得不经过若干个交流柱提出那些无用的分子,然后添加了体系的本钱和杂乱性。
选用一段顺流吸附设备处理作用是CN-<0.5mg/L、各种重金属的总和小于1mg/L,处理才干约720加仑/h,树脂量约36加仑。
该实验设备大约需求处理3500加仑废水才干使一个交流柱饱满,每隔一天对交流柱进行一次解吸,每月巨大产渣量(重金属沉积物)也可装入1只45加仑的桶中,其废水按所给数据预算重金属总含量不大于50mg/L,估量重金属绝大部分是锌粉置换发作的Zn(CN)42-,该工艺设备的出资与其它处理设备适当。能在一年多的时刻里靠收回氰化物而收回悉数出资,该工艺由Cy-tech公司开端转让。但无工业运用的具体报道。
我国对离子交流法处理氰化厂含氰废水的研讨主要有两个意图,一是处理氰化—锌粉置换工艺发作贫液的全循环问题,即从贫液中除掉铜和锌,为了到达较高的吸附容量,一般运用强碱性阴离子交流树脂, 当废水中铜、锌含量分别为140、100mg/L时,强碱树脂的作业吸附容量不小于15kg/m3和6.5kg/m3。饱满树脂经酸洗收回氰化物并能洗脱部分锌,然后用另一种洗脱剂洗脱铜,树脂即可再生,而铜的洗脱剂需经再生方可重复运用,因为工艺较长现在尚无工业运用。
含氰废水→过滤→离 子 交 换→(低浓度含氰废水)回来浸出或处理
↓
(饱满树脂)收回氰化物
↓ 再生树脂回来运用
洗脱重金属
重金属收回
图11-1离子交流法收回氰化物工艺
当然假如废水中铜和SCN-极低时,树脂的再生仅经过酸洗就
可完结,此条件下可确保离子交流工艺出水合格。无论是国内仍是国外,其离子交流工艺准则流程大致相同,见图11-1。
4、离子交流法的特色
(一)长处:
1)当废水中CN-低于酸化收回法的经济效益下限时,选用离子交流法因为氰化物和贵金属具有较好的经济效益,其处理作用优于酸化法,当废水组成简略时可排放。
2)出资小于酸化收回法
3)与酸化收回法比较,该办法药耗、电耗小,金收回率高。
(二)缺陷:
1)当废水中SCN-含量高时,洗脱困难,树脂的容量遭到影响,处理作用变差,离子交流法的运用规模受SCN-很大影响。
2)在洗脱氰化物进程中,很难洗脱铜,故需专门的洗脱办法和进程,使工艺杂乱化。
3)在酸洗进程中,Fe(CN)64-会在树脂颗粒内构成重金属沉积物而使树脂中毒。
4)对操作者的本质要求高。
三、吸附—收回法
前面已谈过,离子交流为化学吸附,吸附力较强,故解吸困难,解吸本钱高。近来,国外开发了用吸附树脂、活性炭做吸附剂,从含氰矿浆或废水中收回铜和氰化物的技能,已完结了半工业实验。
1、吸附树脂吸附—收回法
西澳大利亚一炭浸厂对液相中铜、氰化钠浓度分别为85、158mg/L之氰尾进行了吸附─收回法半工业实验,选用法国地质科学研讨所开发的V912吸附树脂,处理才干为10m3/d,处理后尾浆液相中游离氰化物(CN-)浓度小于0.5mg/L。饱满树脂分两级洗脱再回来运用,用金属洗脱剂洗重金属,用硫酸洗脱氰化物,洗脱液用与酸化收回法类似的办法收回氰化物。
实验标明,当铜浓度添加时,处理本钱添加较大。
以半工业实验成果计算,建一座年处理才干100万吨的设备,在铜、氰化钠浓度分别为100、300mg/L条件下,设备费为250万加元。年收回铜122t,氰化钠377t,年洗脱树脂1700t次,洗脱每吨树脂的耗费如下(单位:t):
H2SO4攭NaOH Na2S 水 动力
0.5 0.453 0.048 17.5m3 12.3kwh
2、活性炭吸附—收回法
活性炭具有吸附废水中重金属和氰化物的特性,这早已人所共知,国外早在十年前就有金矿实验用来处理贫液中铜等杂质,使贫液全循环,但没能处理洗脱再生问题。
近年来,西澳大利亚一个炭浆厂完结了用洗性炭从浸出矿浆中收回铜和氰化物的半工业实验,选用加温解吸法挑选性解吸铜,含铜解吸液在酸性条件下沉积氰化铜,再把氰化铜用硫酸氧化为硫酸铜出售。酸性水中的HCN用碱性解吸液吸收再用于解吸工艺中。
铜是氰化进程添加氰化物耗量的一个较大要素,从浸出矿浆中收回铜和氰化物不光避免了铜对浸出的影响,进步了金的浸出率,并且削减了氰化物的耗费,具有必定的经济效益,这一技能在特定的条件下可用来做为贫液全循环工艺中的去除铜办法。
四、天然净化法
黄金氰化厂除少数收买金精矿进行提金然后把氰渣做硫精矿出售而不设尾矿库外,绝大部分矿山建有较大容量的尾矿库(池)。氰化厂废水在其内逗留时刻一般在1~3天,有单个尾矿库,废水可逗留十天以上。因为曝气、光化学反响,共沉积和生物作用,氰化物的浓度逐步下降,这种靠尾矿库(池),下降氰化物含量的办法称为天然净化法。现在绝大部分氰化厂都把尾矿库天然净化法做为除氰的一种辅佐手法,经废水处理设备处理后的废水再经尾矿库进行二级处理,排水氰含量进一步下降,因为这种办法没有处理本钱问题(尾矿库的建造是为了沉降悬浮物和贮有尾矿),故对人们有很大的吸引力,乃至有些氰化厂建立了专门的天然净化池以期使天然净化法的处理作用更好,怎么进步天然净化法的处理作用,把现在做为辅佐处理办法的天然净化法独自用来处理含氰废水?这是一项很有含义的科研作业,许多科研人员都在深入研讨这一课题。
1、天然净化法的特色
因为运用天然净化法的氰化厂不多,牢靠的数据有限,其特色没有充沛露出出来。
(一)长处
1)不运用药剂,处理本钱低。
2)与其它办法合作,可做为一级处理办法也可做为二级处理办法,可灵敏运用。
3)无二次污染。
(二)缺陷
1)对尾矿库要求高,有必要不渗漏,汇水面积要大。
2)受时节、气候影响大,在冰冷区域作用差。
2、天然净化法原理
已完结的研讨标明,天然净化法至少是曝气、光化学反响、共沉积和生物分化四种作用的叠加。天然,影响天然净化法作用的要素也便是上述四种作用之影响要素的叠加。
(一)曝气
含氰废水与大气触摸,大气中的SO2、NOx、CO2就会被废吸收,使废崐水pH值下降。
CO2+OH-→HCO3-
SO2+OH攩-搅→HSO3-
跟着废水pH值的下降,废水中的氰化物趋于构成HCN:
CN-+H+→HCN(aq)
亚铁氰化物会与重金属离子构成沉积物这一反响促进重金属氰化物的解离,以Zn(CN)42-为例:
Zn(CN)42-+Fe(CN)64-+4H+→Zn2Fe(CN)6↓+4HCN(aq)
因为空气中HCN极微,废水中的HCN将倾向于悉数逸入大气中,从动力学视点考虑,HCN的逸出速度受如下要素影响:
1)废水温度,废水温度高,HCN蒸气分压高,有利于HCN逸出,并且水温高,水的粘度小,液膜阻力削减。
2)风力,尾矿库上方风力大,水的扰动剧烈,气—液触摸面积增大,酸性气体和HCN在气相分散速度加速,水体内HCN的液相分散也加速,酸性气体与水的反响加速。
3)尾矿库汇水特性
尾矿库汇水面积大,水层浅,使单位体积废水与空气触摸外表增大,风力对水体的搅动作用增大,有利于HCN的逸出和酸性气体的吸收。
4)废水组成
废水中重金属含量高时,HCN的构成和逸出因为受络合物解离平衡的约束,速度显着变慢。
5)废水pH值
废水pH值低,有利于重金属氰络物的解离和HCN的构成。
HCN悉数从水中逸出需求较长时刻,其道理与酸化收回类似,在1m深的水层条件下,表层氰化物浓度为0.5mg/L时,底层氰化物浓度15mg/L,可见HCN逸出之难度。
在曝气进程中,空气中的氧不断地溶于废水中,其传质速率也受液相分散阻力的影响,表层溶解氧浓度高,底部浓度低,溶解氧进入液相后,与氰化物发作氧化反响:
2Cu(CN)2-+0.5O2+3H2O+2H+→2Cu(OH)2↓+4HCN
2CN-+O2→2CNO-
CNO-+2H2O→CO32-+NH4+
含氰废水在尾矿库内,还会发作水解反响,生成甲酸铵,废水温度越高,反响速度越快:
HCN+H2O=HCO-ONH4
这些反响的总和便是曝气的作用,为了进步曝气作用,有必要进步废水温度,废水与空气的触摸外表积,增大水体的搅动程度,这样才干确保HCN敏捷逸入空气而氧敏捷溶解于废水中并和氰化物反响,曝气法受时节地域影响较大。
(二)光化学反响
废水中的各种氰化物在阳光紫外线的照射下,发作如下反响:
Fe(CN)64-+H2O→Fe(CN)53-·H2O+CN-
4Fe(CN)64-+O2+2H2O→4Fe(CN)63-+4OH-
4Fe(CN)64-+12H2O→4Fe(OH)3↓+12HCN+12CN-
亚铁氰化物和铁氰化物离子在光照下分化出游离氰化物,文献介绍在3~5小时的光照时刻里,60%~70%的铁氰化物分化、80%~90%的亚铁氰化物分化。因为分化出的氰化物不会很快地被氧化,因而会构成水体氰化物含量增高,这便是地表水水质目标中要求用总氰浓度的原因之一。
分化出的游离氰化物不断地被氧化,水解以及逸入空气中,到达了下降废水中氰化物浓度的意图。
逸入空气中的HCN,在阳光紫外线作用下,与氧发作反响。
HCN+0.5O2→HCNO
夏日,反响时刻约10分钟,冬天约1小时,从这点看,HCN的逸出不会影响大气的质量,许多焦化厂运用曝气法处理含氰废水,其氰化物蒸腾量比黄金职业多,并且大部分工厂坐落城市,并未闻发作污染事端。
光化学反响与气温文光照强度有关,因而,夏日除氰作用远比冬天好。
(三)共沉积作用
废水中亚铁氰化物还会构成Zn2Fe(CN)6、Pb2Fe(CN)6之类的沉积,与Cu(OH)2、Fe(OH)3、CaCO3、CaSO4等凝集在一起,沉于水底然后到达了去除重金属和氰化物的作用,沉积作用受pH值和废崐水组成的限制,pH值低时作用好。
(四)生物化学反响
当尾矿库废水氰化物浓度很低时,废水中的损坏氰化物的微生物将逐步繁衍起来,并以氰化物为碳、氮源,把氰化物分化成碳酸盐和硝酸盐。
生物化学作用受废水组成和温度影响,假如氰化物浓度高达100mg/L,那么微生物就会中毒逝世,假如温度低于10℃,则微生物不能繁衍,生化反响也不能进行。
综上所述,天然净化法的作用受地理位置(南、北方、高原、平原)、气候(阴、晴、气温、风力)、尾矿库(汇水面积、水深、水流速度)微生物,废水组成(pH、氰化物浓度、重金属浓度)废水在尾矿库内逗留时刻等诸要素的影响。至崐于上述要素对曝气、光化学反响,共沉积以及生化反响的影响程度,以及这四种除氰途径哪个作用大,现在尚无定量的数据可供参考。某研讨所提出的氰化物自净数学模型如下:
C=C0e-kt
其间,k为常数,单位:小时;t为天然净化时刻(小时),C、C0分别为某时某刻氰化物浓度和原始氰化物浓度。当温度在10~30℃规模内时,式中k值在0.005~0.01规模,因为k值仅反响了温度,没有反响其它很多的要素,故无多大运用价值。
正因为天然净化法受许多要素限制,其处理作用并不安稳,假如进入尾矿库的崐废水氰化物浓度低(<10mg/L)、废水在尾矿库逗留时刻长,排水有或许合格,大部分氰化厂把尾矿库做为二级处理设备。但是近年来,因为氰化物处理费用增高,一些氰化厂正探究用尾矿库做为氰化物的一级处理设备。
3、天然净化法的实践
某全泥氰化厂尾矿库建在较厚(2~5m),黄土层的沟内,废水无进入地下水的或许,该区域枯燥少雨,年蒸腾水量大于降雨量,故尾矿库无排水,氰化物在尾矿库内天然净化,不再选用其它办法处理,节省了很多药剂、费用,下降了选矿本钱。
某全泥氰化厂尾矿库不渗漏,含氰化物尾矿浆直接排入尾矿库,经天然净化再进行二级处理,使其合格排放,因为二级处理的是澄清水,并且氰化物浓度有较大的下降,故处理本钱大幅度下降,处理作用好。
某浮选—氰化—锌粉置换工艺设备,其贫液用酸化收回法处理后,残氰在5~20mg/L经浮选废水(浆)稀释后,氰化物含量在0.5~2规模,进入尾矿库天然净化,外排水CN-<0.5mg/L。
某氰化厂选用酸化收回法处理贫液,其酸性废水含氰5~10mg/L,在2m深的废水池内,经20天的天然净化,氰化物下降到0.5mg/L。
含氰污水(废液)怎么处理
含氰废液的处理办法有两种:氧化法(最常用)和络合法。
氧化法即运用强氧化剂(如O2、ClO-、H2O2)在必定条件下氧化CN-生成CO2、N2等,如:
4CN- + 5O2 + 4OH- ==(必定条件)== 4CO3(2-) + 2N2 + 2H2O
络合法则是运用CN-的强络合才干来促进CN-构成安稳的无毒络合物。
含氰废水主要来自电镀、燃气、焦化、冶金、金属加工、化纤、塑料、农药、化工等部分。含氰废水是一种高毒性的工业废水。它在水中不安稳,简略分化。无机氰化物是剧毒物质,当被人食用时会引起急性中毒。含氰废水的处理办法主要包含:
(1)变革工艺,削减或消除排放的含氰废水,如无氰电镀法可消除电镀车间的工业废水。
(2)收回运用氰含量高的废水,净化处理排放氰含量低的废水。收回办法有酸性曝气碱液吸收法、蒸汽解吸法等。
处理办法包含碱氯化法、电解氧化法、加压水解法、生化法、生物铁法、硫酸亚铁法、气提法等。其间,碱氯化法运用广泛,硫酸亚铁法处理不完全安稳,气提法不只污染大气,并且达不到排放规范,很少运用。
污水处理站怎样处理含氰废水
处理含氰废水的办法
除了氯氧化法、二氧化硫-空气氧化法、过氧化氢氧化法、酸化收回法、萃取法已独立或几种办法联合运用于黄金氰化厂外,生物化学法、离子交流法、吸附法、天然净化法在国内外也有工业运用,因为报道较少,工业实践时刻短,材料数据有限,本章仅对这些办法的原理、特色、处理作用进行扼要介绍。
一、生物化学法
1、生物法原理
生物法处理含氰废水分两个阶段,榜首阶段是革兰氏杆菌以氰化物、硫氰化物中的碳、氮为食物源,将氰化物和硫氰化物分化成碳酸盐和氨:
微生物
Mn(CN)n(n-m)-+4H2O+O2─→Me-生物膜+2HCO3-+2NH3
对金属氰络物的分化次序是Zn、Ni、Cu、Fe对硫氰化物的分化与此类似,并且敏捷,絶佳pH值6.7~7.2。
细菌
SCN-+2.5O2+2H2O→SO42-+HCO3-+NH3
第二阶段为硝化阶段,运用嗜氧自养细菌把NH3分化:
细菌
NH3+1.5O2→NO2-+2H++H2O
细菌
NO2-+0.5O2→NO3-
氰化物和硫氰化物经过以上两个阶段,分化成无毒物以到达废水处理意图。
生物化学法依据运用的设备和工艺不行又分为活性污泥法、生物过滤法、生物触摸法和生物流化床法等等,国内外运用生物化学法处理焦化、化肥厂含氰废水的报道较多。
据报道,从1984年开端,美国霍姆斯特克(Homestake)金矿用生物法处理氰化厂废水,英国将一种菌种固化后用于处理2500ppm的废水,出水CN-可下降到1ppm,是往后开展的方向。
微生物法进入工业化阶段并非易事,天然界的菌种远不能习惯每升数毫克浓度的氰化物废水,因而有必要对菌种进行驯化,使其逐步习惯,生物化学法工艺较长,包含菌种的培育,参加养分物等,其处理时刻相对较长,操作条件严厉。如温度、废水组成等有必要严厉控制在必定规模内,不然,微生物的代谢作用就会遭到按捺乃至逝世。设备杂乱、出资很大,因而在黄金氰化厂它的运用遭到了约束。但生物化学法能分化硫氰化物,使重金属构成污泥从废水中去除,出水水质很好,故关于排水水质要求很高、地处温带的氰化厂,运用生物法比较适宜。
2、生物法的运用状况
国外某金矿选用生物化学法处理氰化厂含氰废水。首要,含氰废水经过其它废水稀释,氰化物含量下降到生化法要求的浓度(CN-<10.0mg/L)、温度(10℃~18℃,必要时设空调),pH值(7~8.5)然后参加养分基(磷酸盐和碳酸钠),废水的处理分两段进行,两段均选用Φ3.6×6m的生物转盘,30%浸入废水中以使细菌与废水和空气触摸,榜首段用微生物把氰化物和硫氰化物氧化成二氧化碳、硫酸盐和氨,一起重金属被细菌吸附而从废水中除掉,第二段包含氨的细菌硝化作用,首要转化为亚硝酸盐,然后被转化为硝酸盐,榜首段选用事前经过驯化的,微生物从工艺水中以两种习惯较高的氰化物和硫氰化物的浓度。第二段选用分离出来的一般的亚硝化细菌和硝化细菌,被附着在转盘上的细菌的浮生物膜吸附重金属并随出产膜掉落而被除掉,经过参加絮凝剂使液固两相分隔,清液合格排放,污泥排放尾矿库。该处理设备处理废水(包含其它废水)800m3/h,每个生物转盘直径3.6m,长6m。由波纹状塑料板组成。该处理厂总出资约1000万美元,其处理目标见表10-1。
表10-1 生物化学法处理含氰废水作用
废水称号 废水各组份含量(mg/L)
总CN- CN- SCN- Cu
处理前 3.67 2.30 61.5 0.56
处理后 0.33 0.05 0.50 0.04
3、生物化学法的特色
(一)长处
生物法处理的废水,水质比较好,CN-、SCN-、CNO-、NH3、重金属包含Fe(CN)64-均有较高的去除率,排水无毒,尤其是能完全去除SCN-,是二氧化硫-空气法、过氧化氢氧化法、酸化收回法等无法做到的。
(二)缺陷
1)习惯性差,仅能处理极低浓度并且浓度动摇小的含氰废水,故氰化厂废水应稀释数百倍才干处理,这就扩展了处理设备的处理规划,大大添加了基建出资。
2)温度规模窄,冰冷当地有必要有温室才干运用。
3)只能处理澄清水,不能处理矿浆。
二、离子交流法
1950年南非开端研讨运用离子交流法处理黄金职业含氰废水。1960年苏联也开端研讨,并在杰良诺夫斯克浮选厂处理含氰废水并收回氰化物和金。
1970年工业设备投入运转,取得了较好的作用,1985年加拿大的威蒂克(Witteck)科技开发公司开发了一种处理含氰废水的离子交流法,不久又成立了一个专门推行该技能的公司,叫Cy-tech公司,离子交流法处理进行研讨,取得了许多实验数据,并已到达了工业运用的水平。
1、离子交流法的基本原理
离子交流法便是用离子交流树脂吸附废水中以阴离子方式存在的各种氰化物:
R2SO4+2CN-→2R(CN)2+SO42-
R2SO4+Zn(CN)42-→R2Zn(CN)4+SO42-
R2SO4+Cu(CN)32-→R2Cu(CN)3+SO42-
2R2SO4+Fe(CN)64-→R4Fe(CN)6+2SO42-
Pb(CN)42-、Ni(CN)42-、Au(CN)2-、Ag(CN) 2-、Cu(CN)2-等的吸附与上述类似,硫氰化物阴离子在树脂上的吸附力比CN-更大,更易被吸附在树脂上。
R2SO4+2SCN-→2RSCN
在强碱性阴离子交流树脂上,黄金氰化厂废水中主要的几种阴离子的吸附才干如下:
Zn(CN)42->Cu(CN)32->SCN->CN->SO42-
树脂饱满时,假如持续处理废水,新进入树脂层的Zn(CN)42-就会将其它离子从树脂上架空下来,使它们从头进入溶液,但即便持续进行这一进程,树脂上已吸附的各种离子也不会悉数被架空下来,各种离子在树脂上的吸附量依据各种离子在树脂上的吸附才干以及在废水中的浓度不同有一部分配比。关于强碱性树脂来说,这种现象非常显着,具体表现在流出液的组成随处理量的改变特性曲线上。各组分当被吸附力强于它的组分从树脂上架空下来时,其流出液浓度会呈现峰值。
不同的弱碱树脂具有不同的吸附特性。因而,对不同离子的吸附力也有很大不同,研讨用离子交流法处理含氰废水的一个重要任务便是去挑选乃至专门组成适用于咱们要处理的废水特色的树脂,不然树脂处理废水的作用或洗脱问题将难以满意咱们的需求。难以工业化运用。
2、离子交流法存在的问题及处理途径
离子交流法存在的问题主要是树脂的中毒问题,主要是吸附才干强于氰化物离子的硫氰化物、铜氰络合物和铁氰络合物。因为上述物质吸附到树脂上,使树脂的洗脱变得较为杂乱乃至非常困难。
(一)硫氰化物
关于大部分金氰化厂来说,废水中含有100mg/L以上的SCN-,其间金精矿氰化厂废水SCN-高达800mg/L以上,因为强碱性阴离子交流树脂对SCN-的吸附力较大,并且SCN-的浓度如此之高,使树脂对其它应吸附而从废水中除掉的组分的吸附量大为下降,如Zn(CN)42-、Cu(CN)32-,一起,因为SCN-的饱满,会使CN-过早走漏,导致离子交流树脂的作业饱满容量过低。例如,当废水中SCN-350mg/L时,其作业饱满容量(指流出液中CN-≤0.5mg/L条件)仅20倍树脂体积,并且SCN-难以从树脂上经过简略的办法洗脱下来,这就约束了具有大饱满容量的强碱性阴离子交流树脂的运用,而弱碱性阴离子交流树脂饱满容量最高不过强碱性树脂的一半,从处理洗脱本钱考虑,也不易运用,可见较高的SCN-浓度给离子交流树脂带来很大费事。假如从树脂上不洗脱SCN-,那么流出液CN-不能合格,即便不考虑CN-的走漏,树脂对其它离子的作业容量也削减。
(二)铜
虽然树脂对Cu(CN)32-的吸附力不如Zn(CN)42-大,但它的浓度往往较高,在强碱树脂上的饱满容量约8~35kg/m3,乃至更高,但用酸洗脱树脂上的氰化物时,铜并不能被洗脱下来,而是在树脂上构成CuCN沉积,为了洗脱强碱树脂上的铜,有必要选用含氨洗脱液洗脱,使铜溶解,构成Cu(NH3)42-或Cu(NH3)2+而洗脱下来,这就使工艺杂乱化,尤其是洗脱液的再生也不行简洁。
(三)亚铁氰化物离子
Fe(CN)64-虽然在树脂上吸附量不大,但在用酸洗脱树脂上氰化物和锌时,会生成Zn2Fe(CN)6、Fe2Fe(CN)6、Cu2Fe(CN)6沉积物,而使树脂呈深绿至棕黑色,影响树脂的再生作用,假如专门洗脱Fe(CN)64-,虽然作用好,但是,洗脱液再生等问题均使工艺变得更长,操作更杂乱。
3、技能现状
依据国产强碱树脂的上述特色,提出二种工艺:一是用强碱性阴离子处理高、中浓度含氰废水,旨在去除废水中的Cu、Zn,废水不合格但因为Cu、Zn的大为削减而有适宜循环运用。二是用强碱性树脂处理不含SCN-或SCN-浓度100mg/L以下的废水,收回氰化物为主,处理后废水合格外排。例如,在金精矿烧渣为质料的氰化厂用离子交流法处理贫液。把离子交流法用于这两方面在技能和经济上估量比用酸化收回法优胜。最好的办法是开发易洗脱再生的新式树脂,国外的许多开发新式树脂的报道介绍了吸附废水中Fe(CN)64-、并且较简略被洗脱下来的树脂,近年来,因为越来越注重三废的收回,使人们非常注重运用离子交流法处理废水使其到达排放规范一起使大多数氰化物得以收回并从头运用这类课题。
加拿大Witteck开发公司开宣布的一种氰化物再循环工艺便是其间比较有代表性的一例,该公司为此成立了一个Cy-tech公司专门推销这种工艺设备。一份报道介绍,该工艺用于处理锌粉置换工艺发作的贫液,运用强碱性阴离子交流树脂吸附重金属氰化物,当流出液CN-超支时对树脂进行酸洗,运用硫酸自下而上经过树脂床即可使树脂上的重金属和氰化物被洗脱下来,其重金属以阳离子方式存在于洗脱液中,洗脱液用类似于酸化收回法的设备收回HCN,然后大部分洗脱液进行再生偏重复用于洗脱。收回的NaCN用于氰化工段,少数洗脱液经过中和沉积出重金属离子后外排。据称这种办法也可用于处理炭浆厂的尾浆,其工艺和树脂矿浆法非常类似。Cy-tech公司以为该工艺经改善后也可消除尾矿库排水中剩余氰化物及其它重金属,该报道无具体数据、材料以及树脂的类型。
另一报道称,这项工艺的关键是在废水进入离子交流柱前,先完结一个化学反响(使游离CN-构成Zn(CN)42-),并在化学反响中运用一种催化剂,有关人士解说说,假如没有这个反响,废水就不得不经过若干个交流柱提出那些无用的分子,然后添加了体系的本钱和杂乱性。
选用一段顺流吸附设备处理作用是CN-<0.5mg/L、各种重金属的总和小于1mg/L,处理才干约720加仑/h,树脂量约36加仑。
该实验设备大约需求处理3500加仑废水才干使一个交流柱饱满,每隔一天对交流柱进行一次解吸,每月巨大产渣量(重金属沉积物)也可装入1只45加仑的桶中,其废水按所给数据预算重金属总含量不大于50mg/L,估量重金属绝大部分是锌粉置换发作的Zn(CN)42-,该工艺设备的出资与其它处理设备适当。能在一年多的时刻里靠收回氰化物而收回悉数出资,该工艺由Cy-tech公司开端转让。但无工业运用的具体报道。
我国对离子交流法处理氰化厂含氰废水的研讨主要有两个意图,一是处理氰化—锌粉置换工艺发作贫液的全循环问题,即从贫液中除掉铜和锌,为了到达较高的吸附容量,一般运用强碱性阴离子交流树脂, 当废水中铜、锌含量分别为140、100mg/L时,强碱树脂的作业吸附容量不小于15kg/m3和6.5kg/m3。饱满树脂经酸洗收回氰化物并能洗脱部分锌,然后用另一种洗脱剂洗脱铜,树脂即可再生,而铜的洗脱剂需经再生方可重复运用,因为工艺较长现在尚无工业运用。
含氰废水→过滤→离 子 交 换→(低浓度含氰废水)回来浸出或处理
↓
(饱满树脂)收回氰化物
↓ 再生树脂回来运用
洗脱重金属
重金属收回
图11-1离子交流法收回氰化物工艺
当然假如废水中铜和SCN-极低时,树脂的再生仅经过酸洗就
可完结,此条件下可确保离子交流工艺出水合格。无论是国内仍是国外,其离子交流工艺准则流程大致相同,见图11-1。
4、离子交流法的特色
(一)长处:
1)当废水中CN-低于酸化收回法的经济效益下限时,选用离子交流法因为氰化物和贵金属具有较好的经济效益,其处理作用优于酸化法,当废水组成简略时可排放。
2)出资小于酸化收回法
3)与酸化收回法比较,该办法药耗、电耗小,金收回率高。
(二)缺陷:
1)当废水中SCN-含量高时,洗脱困难,树脂的容量遭到影响,处理作用变差,离子交流法的运用规模受SCN-很大影响。
2)在洗脱氰化物进程中,很难洗脱铜,故需专门的洗脱办法和进程,使工艺杂乱化。
3)在酸洗进程中,Fe(CN)64-会在树脂颗粒内构成重金属沉积物而使树脂中毒。
4)对操作者的本质要求高。
三、吸附—收回法
前面已谈过,离子交流为化学吸附,吸附力较强,故解吸困难,解吸本钱高。近来,国外开发了用吸附树脂、活性炭做吸附剂,从含氰矿浆或废水中收回铜和氰化物的技能,已完结了半工业实验。
1、吸附树脂吸附—收回法
西澳大利亚一炭浸厂对液相中铜、氰化钠浓度分别为85、158mg/L之氰尾进行了吸附─收回法半工业实验,选用法国地质科学研讨所开发的V912吸附树脂,处理才干为10m3/d,处理后尾浆液相中游离氰化物(CN-)浓度小于0.5mg/L。饱满树脂分两级洗脱再回来运用,用金属洗脱剂洗重金属,用硫酸洗脱氰化物,洗脱液用与酸化收回法类似的办法收回氰化物。
实验标明,当铜浓度添加时,处理本钱添加较大。
以半工业实验成果计算,建一座年处理才干100万吨的设备,在铜、氰化钠浓度分别为100、300mg/L条件下,设备费为250万加元。年收回铜122t,氰化钠377t,年洗脱树脂1700t次,洗脱每吨树脂的耗费如下(单位:t):
H2SO4攭NaOH Na2S 水 动力
0.5 0.453 0.048 17.5m3 12.3kwh
2、活性炭吸附—收回法
活性炭具有吸附废水中重金属和氰化物的特性,这早已人所共知,国外早在十年前就有金矿实验用来处理贫液中铜等杂质,使贫液全循环,但没能处理洗脱再生问题。
近年来,西澳大利亚一个炭浆厂完结了用洗性炭从浸出矿浆中收回铜和氰化物的半工业实验,选用加温解吸法挑选性解吸铜,含铜解吸液在酸性条件下沉积氰化铜,再把氰化铜用硫酸氧化为硫酸铜出售。酸性水中的HCN用碱性解吸液吸收再用于解吸工艺中。
铜是氰化进程添加氰化物耗量的一个较大要素,从浸出矿浆中收回铜和氰化物不光避免了铜对浸出的影响,进步了金的浸出率,并且削减了氰化物的耗费,具有必定的经济效益,这一技能在特定的条件下可用来做为贫液全循环工艺中的去除铜办法。
四、天然净化法
黄金氰化厂除少数收买金精矿进行提金然后把氰渣做硫精矿出售而不设尾矿库外,绝大部分矿山建有较大容量的尾矿库(池)。氰化厂废水在其内逗留时刻一般在1~3天,有单个尾矿库,废水可逗留十天以上。因为曝气、光化学反响,共沉积和生物作用,氰化物的浓度逐步下降,这种靠尾矿库(池),下降氰化物含量的办法称为天然净化法。现在绝大部分氰化厂都把尾矿库天然净化法做为除氰的一种辅佐手法,经废水处理设备处理后的废水再经尾矿库进行二级处理,排水氰含量进一步下降,因为这种办法没有处理本钱问题(尾矿库的建造是为了沉降悬浮物和贮有尾矿),故对人们有很大的吸引力,乃至有些氰化厂建立了专门的天然净化池以期使天然净化法的处理作用更好,怎么进步天然净化法的处理作用,把现在做为辅佐处理办法的天然净化法独自用来处理含氰废水?这是一项很有含义的科研作业,许多科研人员都在深入研讨这一课题。
1、天然净化法的特色
因为运用天然净化法的氰化厂不多,牢靠的数据有限,其特色没有充沛露出出来。
(一)长处
1)不运用药剂,处理本钱低。
2)与其它办法合作,可做为一级处理办法也可做为二级处理办法,可灵敏运用。
3)无二次污染。
(二)缺陷
1)对尾矿库要求高,有必要不渗漏,汇水面积要大。
2)受时节、气候影响大,在冰冷区域作用差。
2、天然净化法原理
已完结的研讨标明,天然净化法至少是曝气、光化学反响、共沉积和生物分化四种作用的叠加。天然,影响天然净化法作用的要素也便是上述四种作用之影响要素的叠加。
(一)曝气
含氰废水与大气触摸,大气中的SO2、NOx、CO2就会被废吸收,使废崐水pH值下降。
CO2+OH-→HCO3-
SO2+OH攩-搅→HSO3-
跟着废水pH值的下降,废水中的氰化物趋于构成HCN:
CN-+H+→HCN(aq)
亚铁氰化物会与重金属离子构成沉积物这一反响促进重金属氰化物的解离,以Zn(CN)42-为例:
Zn(CN)42-+Fe(CN)64-+4H+→Zn2Fe(CN)6↓+4HCN(aq)
因为空气中HCN极微,废水中的HCN将倾向于悉数逸入大气中,从动力学视点考虑,HCN的逸出速度受如下要素影响:
1)废水温度,废水温度高,HCN蒸气分压高,有利于HCN逸出,并且水温高,水的粘度小,液膜阻力削减。
2)风力,尾矿库上方风力大,水的扰动剧烈,气—液触摸面积增大,酸性气体和HCN在气相分散速度加速,水体内HCN的液相分散也加速,酸性气体与水的反响加速。
3)尾矿库汇水特性
尾矿库汇水面积大,水层浅,使单位体积废水与空气触摸外表增大,风力对水体的搅动作用增大,有利于HCN的逸出和酸性气体的吸收。
4)废水组成
废水中重金属含量高时,HCN的构成和逸出因为受络合物解离平衡的约束,速度显着变慢。
5)废水pH值
废水pH值低,有利于重金属氰络物的解离和HCN的构成。
HCN悉数从水中逸出需求较长时刻,其道理与酸化收回类似,在1m深的水层条件下,表层氰化物浓度为0.5mg/L时,底层氰化物浓度15mg/L,可见HCN逸出之难度。
在曝气进程中,空气中的氧不断地溶于废水中,其传质速率也受液相分散阻力的影响,表层溶解氧浓度高,底部浓度低,溶解氧进入液相后,与氰化物发作氧化反响:
2Cu(CN)2-+0.5O2+3H2O+2H+→2Cu(OH)2↓+4HCN
2CN-+O2→2CNO-
CNO-+2H2O→CO32-+NH4+
含氰废水在尾矿库内,还会发作水解反响,生成甲酸铵,废水温度越高,反响速度越快:
HCN+H2O=HCO-ONH4
这些反响的总和便是曝气的作用,为了进步曝气作用,有必要进步废水温度,废水与空气的触摸外表积,增大水体的搅动程度,这样才干确保HCN敏捷逸入空气而氧敏捷溶解于废水中并和氰化物反响,曝气法受时节地域影响较大。
(二)光化学反响
废水中的各种氰化物在阳光紫外线的照射下,发作如下反响:
Fe(CN)64-+H2O→Fe(CN)53-·H2O+CN-
4Fe(CN)64-+O2+2H2O→4Fe(CN)63-+4OH-
4Fe(CN)64-+12H2O→4Fe(OH)3↓+12HCN+12CN-
亚铁氰化物和铁氰化物离子在光照下分化出游离氰化物,文献介绍在3~5小时的光照时刻里,60%~70%的铁氰化物分化、80%~90%的亚铁氰化物分化。因为分化出的氰化物不会很快地被氧化,因而会构成水体氰化物含量增高,这便是地表水水质目标中要求用总氰浓度的原因之一。
分化出的游离氰化物不断地被氧化,水解以及逸入空气中,到达了下降废水中氰化物浓度的意图。
逸入空气中的HCN,在阳光紫外线作用下,与氧发作反响。
HCN+0.5O2→HCNO
夏日,反响时刻约10分钟,冬天约1小时,从这点看,HCN的逸出不会影响大气的质量,许多焦化厂运用曝气法处理含氰废水,其氰化物蒸腾量比黄金职业多,并且大部分工厂坐落城市,并未闻发作污染事端。
光化学反响与气温文光照强度有关,因而,夏日除氰作用远比冬天好。
(三)共沉积作用
废水中亚铁氰化物还会构成Zn2Fe(CN)6、Pb2Fe(CN)6之类的沉积,与Cu(OH)2、Fe(OH)3、CaCO3、CaSO4等凝集在一起,沉于水底然后到达了去除重金属和氰化物的作用,沉积作用受pH值和废崐水组成的限制,pH值低时作用好。
(四)生物化学反响
当尾矿库废水氰化物浓度很低时,废水中的损坏氰化物的微生物将逐步繁衍起来,并以氰化物为碳、氮源,把氰化物分化成碳酸盐和硝酸盐。
生物化学作用受废水组成和温度影响,假如氰化物浓度高达100mg/L,那么微生物就会中毒逝世,假如温度低于10℃,则微生物不能繁衍,生化反响也不能进行。
综上所述,天然净化法的作用受地理位置(南、北方、高原、平原)、气候(阴、晴、气温、风力)、尾矿库(汇水面积、水深、水流速度)微生物,废水组成(pH、氰化物浓度、重金属浓度)废水在尾矿库内逗留时刻等诸要素的影响。至崐于上述要素对曝气、光化学反响,共沉积以及生化反响的影响程度,以及这四种除氰途径哪个作用大,现在尚无定量的数据可供参考。某研讨所提出的氰化物自净数学模型如下:
C=C0e-kt
其间,k为常数,单位:小时;t为天然净化时刻(小时),C、C0分别为某时某刻氰化物浓度和原始氰化物浓度。当温度在10~30℃规模内时,式中k值在0.005~0.01规模,因为k值仅反响了温度,没有反响其它很多的要素,故无多大运用价值。
正因为天然净化法受许多要素限制,其处理作用并不安稳,假如进入尾矿库的崐废水氰化物浓度低(<10mg/L)、废水在尾矿库逗留时刻长,排水有或许合格,大部分氰化厂把尾矿库做为二级处理设备。但是近年来,因为氰化物处理费用增高,一些氰化厂正探究用尾矿库做为氰化物的一级处理设备。
3、天然净化法的实践
某全泥氰化厂尾矿库建在较厚(2~5m),黄土层的沟内,废水无进入地下水的或许,该区域枯燥少雨,年蒸腾水量大于降雨量,故尾矿库无排水,氰化物在尾矿库内天然净化,不再选用其它办法处理,节省了很多药剂、费用,下降了选矿本钱。
某全泥氰化厂尾矿库不渗漏,含氰化物尾矿浆直接排入尾矿库,经天然净化再进行二级处理,使其合格排放,因为二级处理的是澄清水,并且氰化物浓度有较大的下降,故处理本钱大幅度下降,处理作用好。
某浮选—氰化—锌粉置换工艺设备,其贫液用酸化收回法处理后,残氰在5~20mg/L经浮选废水(浆)稀释后,氰化物含量在0.5~2规模,进入尾矿库天然净化,外排水CN-<0.5mg/L。
某氰化厂选用酸化收回法处理贫液,其酸性废水含氰5~10mg/L,在2m深的废水池内,经20天的天然净化,氰化物下降到0.5mg/L。
含氰污水(废液)怎么处理
含氰废液的处理办法有两种:氧化法(最常用)和络合法。
氧化法即运用强氧化剂(如O2、ClO-、H2O2)在必定条件下氧化CN-生成CO2、N2等,如:
4CN- + 5O2 + 4OH- ==(必定条件)== 4CO3(2-) + 2N2 + 2H2O
络合法则是运用CN-的强络合才干来促进CN-构成安稳的无毒络合物。